Navegando por Palavras-chave "Cyclic voltammetry"
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- ItemSomente MetadadadosCorrosion protection of AA2024-T3 by poly (phenylenesulfide-phenyleneamine) (PPSA), a soluble copolymer of polyaniline(Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2016) Xavier, Thiago Henrique Andrade [UNIFESP]; Liu, Andrea Santos; Camilo, Fernanda Ferraz [UNIFESP]This work focused on the elucidation of the corrosion behavior of a soluble copolymer of polyaniline, called poly(phenylenesulfide-phenyleneamine) (PPSA), deposited on aluminum alloy (AA2024-T3). The insulating (reduced) and conducting (oxidized) forms of this polymer were analyzed and it was observed that the reduced form of a PPSA film with a thickness of about 40 pm showed the best performance as physical barrier. Thicker films did not show satisfactory results due to their poor adherence to the alloy surface. In the conducting form, PPSA was not efficient. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
- ItemAcesso aberto (Open Access)Estudo da complexação do pesticida picloram com o íon metálico ferro por medidas eletroquímicas(Universidade Federal de São Paulo, 2022-06-23) Rodrigues, Nataly Ireonio Cruz [UNIFESP]; Akamatu, Eliana Maíra Agostini Valle [UNIFESP]; Codognoto, Lucia [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/3696430664952773; http://lattes.cnpq.br/1501926375630837À medida que a sociedade cresceu e se desenvolveu, surgiu a necessidade de se fazer uso de substâncias, conhecidas por pesticidas, para aumentar a produtividade de alimentos, bem como garantir seu armazenamento. A prática de uso dessas substâncias, faz com que ocorra acúmulo dos mesmos no ambiente, causando consequências graves. Tais substâncias, ao entrar em contato com diferentes espécies no ambiente, podem interagir e alterar suas propriedades. Um pesticida comum e que é amplamente utilizado, é o picloram, um herbicida da família dos organoclorados que possui uma alta persistência no ambiente e, devido a sua estrutura química, pode formar complexos com íons metálicos. Tendo em vista que o ferro é um dos elementos mais abundantes da crosta terrestre, neste trabalho avaliou- se as técnicas de voltametria cíclica e voltametria de onda quadrada para estudar a complexação do picloram com o íon metálico ferro. O Fe (III) apresentou pico de redução em 0,0 V, em um processo controlado pela difusão das espécies sobre a superfície do eletrodo, e nas condições utilizadas para esse estudo, apresentou características de um sistema irreversível. Na voltametria cíclica, o Fe (III) quando em presença de picloram, apresentou uma diminuição na intensidade de pico e deslocamento para potenciais menos positivos, e o complexo Fe (III) – picloram demonstrou ser um processo de controle misto. Na voltametria de onda quadrada, observou-se um aumento na intensidade de pico e um deslocamento do pico de redução do Fe (III) de 0,060 V para 0,103 V. Na espectroscopia de UV-visível, o picloram mostrou banda em 223 nm, e na presença de Fe (III) apresentou aumento na intensidade de absorção e comprimento de onda. Observou-se também um aparecimento de um braço em 282 nm com o aumento da concentração de Fe (III).
- ItemAcesso aberto (Open Access)Estudo da interação entre o fungicida thiram e íons ferro (III)(Universidade Federal de São Paulo, 2022-11-23) Pracchia, Maria Luisa [UNIFESP]; Akamatu, Eliana Maíra Agostini Valle [UNIFESP]; Silva, Heron Dominguez Torres da [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1501926375630837Os agrotóxicos são compostos orgânicos amplamente utilizados desde a década de 60 para conter a proliferação de pragas e propiciar o crescimento das culturas agrícolas. O amplo uso desses compostos no Brasil traz à tona questões sobre seu comportamento no ambiente. Os ditiocarbamatos são um grupo de fungicidas amplamente utilizados no Brasil, devido aos seus altos índices de eficiência e baixo custo, esse grupo apresenta em sua composição átomos de enxofre capazes de atuar como ligantes frente a íons metálicos. O thiram é um dos cinco fungicidas da família dos ditiocarbamatos permitidos para uso nas lavouras brasileiras. Dentre os metais passíveis de atuar como centros metálicos em compostos de coordenação está o ferro, muito disponível em território brasileiro. Nesse trabalho avaliou-se interação entre o íon metálico ferro (III) e o fungicida thiram em duas soluções de pH distintos, ácido e neutro, por meio da espectroscopia de UV-Vis e voltametria cíclica. Um planejamento experimental fatorial foi utilizado para a otimização dos experimentos, os fatores escolhidos foram pH e proporção metal ligante, em dois níveis: um alto e um baixo. Foi possível observar no espectro de UV-Vis a presença de duas bandas do thiram, contidas em 215 nm e 270 nm em meio aquoso e 212 nm e 270 nm em meio ácido. As absortividades molares da banda em 270nm do thiram diminuíram de 19151,67 L cm-1. mol-1 na solução de pH neutro para 6843,59 L cm-1 . mol-1 na solução de pH ácido estudada. A presença do metal causou um efeito hipercrômico nas bandas do thiram em ambos os valores de pH sendo o efeito mais intenso na solução de pH ácido. Não foi observado o surgimento de novas bandas com as adições de ferro. Nas análises de voltametria cíclica do íon ferro na solução de pH neutro foi possível observar o pico redução em -0,04 V e as adições de thiram resultaram em deslocamentos do potencial de pico para -0,03V e -0,01 V. Na solução de pH ácido o pico de redução do metal foi observado –0,3V, as adições de thiram resultaram em deslocamentos para -0,33V e –0,34V. As superfícies de resposta foram obtidas para ambas as análises. Para as análises espectroscópicas a absorbância da banda do thiram após as adições de ferro foi adotada como resposta e para as análises eletroquímicas adotou-se como resposta a variação no potencial da redução do metal com a adição do fungicida. O modelo matemático que melhor se adequou a ambas as superfícies foi o 2-way-interaction, o gráfico de pareto demonstrou que o fator proporção altera significativamente ambas as respostas e pH não é um fator significante para a resposta eletroquímica. Após a síntese os espectros de infravermelho e Raman demonstraram que não houve a formação de ligações entre o thiram e o íon Fe (III) uma vez que não foram observadas diferenças significativas entre os espectros dos reagentes e do produto obtido pela síntese.
- ItemAcesso aberto (Open Access)Estudo voltamétrico de novos análogos do nitrofural em meio aquoso com potencial atividade antichagásica(Universidade Federal de São Paulo, 2021-01-29) Almeida, Lígia Scandoglieri de [UNIFESP]; La Scalea, Mauro Aquiles [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/7658650469184706; http://lattes.cnpq.br/7392203975503737Sabendo que a quimioterapia atual para a doença de Chagas é tida como ultrapassada e muito tóxica e visando fármacos mais ativos com menos efeitos nocivos para tratamento desta doença, despertase o interesse em compostos nitroheterocíclicos, como o nitrofural (NF), que apresentam esta atividade antichagásica em potencial. A redução eletroquímica destes compostos leva à formação do nitro radical aniônico (RNO2•−) e do derivado hidroxílamínico (RNHOH), que são considerados os principais responsáveis pela atividade biológica. Compreendendo que as técnicas eletroquímicas são uma excelente alternativa para o estudo de fármacos eletroativos que possuam como característica de sua ação biológica processos de transferência de carga, como no caso destes compostos, o comportamento eletroquímico dos derivados sulfonilhidrazona (NFBS) e nitrofurânico (NTBS), análogos ao NF, foram estudados por voltametria cíclica, em meio aquoso, utilizando carbono vítreo (ECV) como eletrodo de trabalho. Observouse, em pH 4,0, a formação de um pico catódico irreversível, correspondente à redução do grupo nitro (RNO2) ao derivado hidroxilamínico (RNHOH) com o envolvimento de quatro elétrons (Ecp1 = 0,396 V, NTBS; Ecp1 = 0,355 V, NFBS), sendo que em ambos os casos este pico é deslocado no sentido negativo de potencial com aumento da velocidade de varredura (v). A relação entre Ip1 vs v^1/2 de cada composto se mostrou linear (Ip1 = 2,42 x 10^6– 3,16 x 10^5 ν^1/2, NTBS; Ip1 = 4,48 x 10^6 – 3,85 x 10^5 ν^1/2 NFBS), indicando processo controlado por difusão. Com a variação do pH, Ep1 foi deslocado linearmente nos dois análogos (Ep1 = 0.21 0.045 pH, NTBS; Ep1 = 0.155 0.0532 pH, NFBS) para valores mais negativos de potencial com diminuição da acidez do meio, indicando a existência de etapa de protonação anterior ao processo de transferência de carga. Em meio alcalino, há uma nítida mudança de comportamento em ambos os compostos e, de forma similar ao nitrofural, observouse a formação do par reversível RNO2/RNO2 •− em pH 12 (Ecp1= 0,577 V e Eap1= 0,468 V, NTBS; Ecp1= 0,553 V e Eap1= 0,460 V, NFBS).
- ItemAcesso aberto (Open Access)Síntese e caracterização de complexos de Cu2+, Pd2+ e Ru2+ com fenantrolinas modificadas(Universidade Federal de São Paulo, 2021-12-16) Barbosa, Renan Santini [UNIFESP]; Bagatin, Izilda Aparecida [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1306989214227206; http://lattes.cnpq.br/5257210429363735O trabalho se baseou na modificação do ligante de partida 1,10-fenantrolina uma vez que é um ligante diimínicos por conta das ligações C=N existentes, sendo estas o sítio coordenante que foram abordados para a coordenação dos metais. As modificações feitas neste trabalho foram para criar moléculas com potenciais propriedades luminescentes e eletroquímicas bem como adicionar novos sítios a partir da funcionalização das posições 5 e 6 da fenantrolina. Essas funcionalizações tiveram grupos adicionados à molécula inicial, desde carbonilas, representados pelo ligante 5,6-diona-1,10-fenantrolina, o qual apresenta sinais de RMN de 1H em (ppm, 300 MHz, CDCl3) 9,14 ppm (dd, 2H, 4J = 1,63Hz; 3J = 4,64Hz), 8,52 ppm (dd, 2H,4J = 1,87Hz; 3J = 7,81Hz) e 7,6 ppm (dd, 2H,3J = 7,9Hz) e sinais de RMN de 1H em (ppm, 300 MHz, dmso-d6) 9,00 ppm (dd, 2H, 4J = 1,83Hz; 3J = 4,58Hz), 8,40 ppm (dd, 2H,4J = 1,61Hz; 3J = 7,7Hz) e 7,69 ppm (dd, 2H,3J = 7,8Hz, possuindo uma característica quasi-reversível na análise de voltametria cíclica; até grupos diaminas, sendo estes com uma característica irreversível em sua análise voltamétrica, mostrando assim que diferentes modificações do ligante base podem nos mostrar resultados totalmente diferentes de suas propriedades. As caracterizações no FTIR dos ligantes também foram feitas e pode-se observar para o ligante 5,6-diona-1,10-fenantrolina as seguintes frequências: 1413 cm-1 (C-N), 1555 cm-1 (CC), 1580 cm-1 (CN), 1686 cm-1 (CO) e 3065 cm-1 (ar C-H). Através do comportamento espectroeletroquímico e com o uso da equação de Nernst foi possível determinar quantos elétrons estavam envolvidos em cada processo e, pela análise simultânea do espectro de UV-Vis, também inferir onde ocorre a oxidação ou redução na molécula.
- ItemSomente MetadadadosTime dependent-density functional theory (TD-DFT) and experimental studies of UV-Visible spectra and cyclic voltammetry for Cu(II) complex with Et2DTC(Elsevier Science Bv, 2018) Valle, Eliana Maira Agostini [UNIFESP]; Maltarollo, Vinicius Goncalves; Almeida, Michell O.; Honorio, Kathia Maria; Santos, Mauro Coelho dos; Cerchiaro, GiselleIn this work, we studied the complexation mode between copper(II) ion and the specific ligand investigated as carriers of metals though biological membranes, diethyldithiocarbamate (Et2DTC). It is important to understand how this occurs because it is an important intracellular chelator with potential therapeutic applications. Theoretical and experimental UV visible studies were performed to investigate the complexation mode between copper and the ligand. Electrochemical studies were also performed to complement the spectroscopic analyses. According to the theoretical calculations, using TD-DFT (Time dependent density functional theory), with B3LYP functional and DGDVZP basis set, implemented in Gaussian 03 package, it was observed that the formation of the complex [Cu(Et2DTC)(2)] is favorable with higher electron density over the sulfur atoms of the ligand. UV/Vis spectra have a charge transfer band at 450 nm, with the DMSO-d6 band shift from 800 to 650 nm. The electrochemical experiments showed the formation of a new redox process, referring to the complex, where the reduction peak potential of copper is displaced to less positive region. Therefore, the results obtained from this study give important insights on possible mechanisms involved in several biological processes related to the studied system. (C) 2018 Elsevier B.V. All rights reserved.
- ItemSomente MetadadadosVoltammetric and spectroscopic studies of the interaction between copper (II) ions with the pesticide carbendazim and its effect in the soil(Springer, 2018) Costa, Isis Marques [UNIFESP]; Codognoto, Lucia [UNIFESP]; Valle, Eliana Maira Agostini [UNIFESP]The pesticide carbendazim (MBC) has nitrogen and oxygen in their structure which can interact with metal ions. This work evaluated the interaction between copper (II) ions with the pesticide carbendazim. The results obtained by cyclic voltammetry (CV) in 0.4 mol L-1 Britton-Robinson (BR) buffer (pH 4.0), under glass carbon electrode (GCE) to the MBC, showed an oxidation peak at 1.02 V and a reduction peak at 0.78 V vs Ag/AgCl, with characteristics of a quasi-reversible process controlled by the diffusion of the species in solution. For the Cu2+ metal ions, two reduction peaks were observed at -0.26 and -0.11 V and an oxidation peak at 0.04 V vs Ag/AgCl, with characteristics of a quasi-reversible process, controlled by the diffusion of the species in solution. In the interaction between carbendazim and copper metal ion, the formation of an oxidation peak around 0.60 V vs Ag/AgCl and a reduction peak around 0.08 V was observed, in a 1:1 ratio (Cu2+:MBC) in solution, suggesting that a new compound was formed. Complex formation was confirmed by UV-Vis spectroscopy, where changes were observed in the MBC absorption band and Cu2+ d-d band, suggesting the formation of a MBC-Cu complex. Analyses with the soil samples showed that after 30 min of the presence of the carbendazim solution in the soil, the pesticide had around 80% of its initial concentration adsorbed. When carbendazim is in the presence of the Cu2+ ion, about 62% of the pesticide is adsorbed, indicating that complexation influences adsorption of the species in the soil studied.