Navegando por Palavras-chave "Enantioselectivity"

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    Preparação, caracterização e estudo da atividade catalítica de catalisadores heterogêneos de níquel em resolução cinética dinâmica de aminas: uma revisão
    (Universidade Federal de São Paulo, 2023-11-30) Hipólito, Giovanna Milena Borges [UNIFESP]; Siqueira, Fernanda Amaral de [UNIFESP]; Lima, Sania Maria de [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1019669426588483; http://lattes.cnpq.br/1471219454430467; http://lattes.cnpq.br/1426561549561755
    A produção de compostos enantiomericamente puros é importante para as indústrias farmacêuticas e agroquímicas. Um dos métodos mais utilizados para esta finalidade, partindo, principalmente, de álcoois secundários e aminas primárias, é a Resolução Cinética Dinâmica (RCD). Esta reação ocorre em duas etapas: a primeira é a resolução – que pode ser catalisada por uma enzima que é responsável pela conversão enantiosseletiva a partir de uma mistura racêmica. A segunda etapa constitui na racemização do enantiômero remanescente por um catalisador metálico. Dentre esses catalisadores, a maioria contém metais de alto valor agregado. Verifica-se que os de níquel, que são de menor custo e são fortemente utilizados em diferentes aplicações, foram pouco explorados nesta metodologia até o momento. Estudos recentes trazem o uso de catalisadores de níquel nas reações de RCD. Com isso, este trabalho teve como objetivo realizar uma revisão bibliográfica sistemática acerca dos estudos da preparação e técnicas de caraterização de catalisadores heterogêneos de níquel, assim como da análise de sua atividade catalítica em reações de resolução cinética dinâmica de diferentes aminas. A partir de bases de dados e palavras-chave especificadas neste trabalho, coletou-se 151 trabalhos e artigos publicados. Com uma leitura mais atenta dos resumos dos trabalhos, principalmente, foram selecionados 75 deles para compor a revisão. De acordo com a análise dos trabalhos selecionados, as técnicas de caracterização dos catalisadores de níquel foram eficientes, e os métodos de sua preparação foram diversos. Com relação às reações propriamente ditas, os melhores resultados foram atingidos sob temperaturas entre 70-80 °C, com agente acilante de moléculas menos volumosas e com tempo de duração menor (24 horas). O solvente a ser utilizado deve ser apolar, de preferência, e o suporte do catalisador deve ter caráter básico. Os catalisadores de níquel desempenharam de forma satisfatória nas RCDs. Os valores de conversão obtidos nos trabalhos selecionados atingiram 78 %. Poucos trabalhos com o uso do níquel em RCDs foram encontrados. Uma das razões pode ser a maior facilidade deste metal sofrer oxidação comparado a outros metais de transição. Para a produção de compostos enantiomericamente puros, a utilização de níquel na etapa de racemização de aminas continua sendo alvo de estudos na busca por altos valores de conversão e rendimento.
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    Restrito
    Reações de bromoaminociclização enantiosseletivas promovidas por organocatalisadores
    (Universidade Federal de São Paulo, 2021-04-07) Matsushima, Jullyane Emi [UNIFESP]; Rodrigues, Alessandro [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/5134320818291591; http://lattes.cnpq.br/5199418218927152
    Este trabalho teve como foco promover e estudar reações de bromoaminociclização enantiosseletivas. O álcool alílico e, principalmente, seus análogos estruturais são compostos orgânicos de grande interesse à comunidade acadêmica, uma vez que permitem uma gama de transformações químicas. Neste sentido, esta dissertação apresenta o desenvolvimento de uma nova versão enantiosseletiva de reações de bromoaminação intramolecular de derivados de álcoois alílicos (N-tosilcarbamatos) promovidas por organocatalisadores derivados de alcaloides do gênero Cinchona. A utilização de organocatalisadores se apresenta como uma alternativa a utilização de metais, abrangendo mais aspectos da química verde. O produto de bromoaminação do N-tosil-alilcarbamato foi obtido em até 60% de excesso enantiomérico e 41% de rendimento. A reação se apresenta diastereoespecífica, com a formação de apenas produtos de adição trans à olefina e régioespecífica pela formação exclusiva de anéis de 6 membros. Paralelamente aos estudos de catálise, com o auxílio da espectrometria de massas, foi possível propor um ciclo-catalítico para a reação de bromoaminação desenvolvida, pela identificação de intermediários reativos. Com este trabalho, espera-se cooperar com o aumento e a diversificação da produtividade científica e tecnológica da pesquisa brasileira além de se ampliar os conhecimentos de química orgânica que possam ser úteis para a comunidade científica.