Navegando por Palavras-chave "Palladium"

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    Estudos sobre a resolução cinética dinâmica de aminas benzílicas catalisadas por paládio suportado em dolomita
    (Universidade Federal de São Paulo, 2022-07-25) Arêas, José Carlos Queiroz [UNIFESP]; Siqueira, Fernanda Amaral de [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/1471219454430467; http://lattes.cnpq.br/6170468090688582
    As aminas quirais constituem uma da classe de compostos orgânicos importante, devido, principalmente devido à atividade biológica. São amplamente utilizadas nas indústrias químicas, agroquímicas e farmacêuticas devido à sua versatilidade. Sua aplicabilidade varia de auxiliar quiral à alvo biológico. Entretanto, devido à seletividade dos processos biológicos, o uso de aminas quirais enantiomericamente puras é importante. Existem alguns métodos para sintetizar aminas enantiosseletivamente, dentre eles a resolução cinética dinâmica (RCD), que combina a resolução cinética enzimática com a racemização in situ do enantiômero remanescente. Esta metodologia tem ganhado cada vez mais atenção na área da síntese orgânica e apresenta como principal vantagem permitir a conversão total de uma mistura racêmica em um único enantiômero, em rendimento que pode chegar a 100%. O presente trabalho descreve estudos sobre a reatividade de aminas quirais, frente a reações de RCD. Entre os compostos estudados, a 1-indanamina foi selecionada, pois apresenta em sua estrutura o esqueleto indânico, presente na molécula da rasagilina. Esta, por sua vez, constitui um medicamento usado para o tratamento da doença de Parkinson, comercializado pela Pfizer com o nome Azilect®. Nas reações realizadas, foi usado o catalisador heterogêneo de paládio com suporte de dolomita, que foi desenvolvido em um trabalho do nosso grupo de pesquisa. Dentre suas várias vantagens, podem ser listadas a sua capacidade de reciclagem em até 5 vezes sem perda catalítica bem como a baixa quantidade de paládio ativo em sua composição. Foram utilizados diferentes agentes acilantes, tempos reacionais e temperaturas, buscando obter as correspondentes acetamidas nos melhores valores de conversão, excesso enantiomérico e rendimento das reações possíveis.
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    Incorporação de paládio em adsorventes em revestimento de embalagens ativas de papel Kraft para adsorção do fitohormônio (etileno) no acondicionamento de frutos climatéricos
    (Universidade Federal de São Paulo, 2020) Ochi, Deise [UNIFESP]; Silva, Classius Ferreira da [UNIFESP]; Yoshida, Cristiana Maria Pedroso [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/3546808357732166; http://lattes.cnpq.br/4514485329529047
    Com o aumento mundial de consumo de frutas e hortaliças, a agroindústria brasileira tem o desafio de trazer ao consumidor produtos frescos e seguros. A dificuldade, entretanto, reside na curta vida de prateleira de produtos hortifrúti. Uma das formas de estender a duração desses alimentos é controlando o gás etileno (C2H4), um fitohormônio que estimula o amadurecimento e acelera a senescência dos hortifrúti. Esse controle pode ser feito por embalagens que contenham compostos capazes de remover esse gás do meio. O presente trabalho, dividido em três etapas, teve como objetivo desenvolver um novo sistema sustentável de embalagem ativa aplicando um revestimento, de quitosana contendo um adsorvente modificado com paládio, em folhas de papel Kraft e realizar um estudo de estabilidade do fruto climatérico (tomate cereja) acondicionado neste material de embalagem. Na etapa 1, o carvão ativado em pó e a zeólita Y foram impregnados com 5% e 10% Paládio (m/m). Com base principalmente em isotermas de adsorção de etileno, foi selecionada a zeólita contendo 5% Paládio (m/m) como melhor adsorvedor de etileno para ser aplicado na Etapa 2, no revestimento do papel Kraft. As variáveis estudadas foram teor de quitosana e de adsorvente. Os sistemas Kraft-quitosana-adsorvente foram caracterizados, e o papel Kraft revestido com quitosana a 0,2% (m/m) e a zeólita a 1,2% (m/m) foi selecionado baseado na capacidade de adsorção de etileno e maquinabilidade. Na Etapa 3, cartuchos foram desenvolvidos com o material ativo para acondicionar o tomate cereja (Solanun lycopersicum var. cerasiforme). O sistema de embalagem ativa manteve C2H4 na menor quantidade comparado aos outros sistemas avaliados. Em relação aos tomates cereja acondicionados na embalagem ativa da Etapa 2, houve redução na velocidade de amadurecimento, constatado pelos resultados de acidez titulável, sólidos totais solúveis, β-caroteno
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    Langmuir-Blodgett films based on poly(p-phenylene vinylene) and protein-stabilised palladium nanoparticles: Implications in luminescent and conducting properties
    (Elsevier B.V., 2013-07-01) Goto, Thiago E. [UNIFESP]; Sakai, Andrei [UNIFESP]; Iost, Rodrigo M.; Silva, Welter C.; Crespilho, Frank N.; Peres, Laura O. [UNIFESP]; Caseli, Luciano [UNIFESP]; Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP); Universidade de São Paulo (USP); Univ Fed Piaui
    In this paper, poly(p-phenylene vinylene) block copolymers (PPV) were immobilised in stearic acid (HSt) Langmuir-Blodgett (LB) films, and their conducting and luminescent properties were enhanced by the incorporation of palladium nanoparticles stabilised by glucose oxidase (GOx-PdNPs). the nanobiocomposite, based on HSt, PPV, and GOx-PdNPs, was transferred from the air-water interface onto solid supports using the LB technique. the films were characterised by surface pressure-area isotherms, polarisation modulation infrared reflection-absorption spectroscopy, fluorescence spectroscopy, and conductivity measurements. the results indicated that the incorporation of GOx-PdNPs in PPV-HSt LB films enhances the luminescence and conducting properties of the PPV. Based on the higher conductivity and emission obtained with the hybrid LB films and the ability to tune the molecular-level interactions between the film components by changing the experimental conditions, thus allowing for further optimisation, one may envisage applications for these films in optical and electronic devices, such as organic light-emitting diodes. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
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    Reações enantiosseletivas de aza-Wacker utilizando ligantes oxazolínicos como etapa chave para a formação de produtos naturais
    (Universidade Federal de São Paulo, 2023-03-10) Ariga, Elaine Miho [UNIFESP]; Rodrigues, Alessandro [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/5134320818291591; http://lattes.cnpq.br/4423041248319191
    A reação assimétrica de aza-Wacker é uma importante ferramenta para formação de heterociclos, no qual podem fornecer produtos com altos níveis de enatiosseletividade como etapa chave para a preparação de diversos compostos mais complexos, como produtos naturais. Este estudo se iniciou objetivando-se a formação de produtos de aminoacetoxilação em altos níveis de enantiosseletividade e rendimentos, no entanto as reações testadas forneceram outro produto igualmente interessante, mas com resultados mais promissores, mudando-se a trajetória da pesquisa. A nova meta traçada foi investigar reações enantiosseletivas de aza-Wacker empregando carbamatos como materiais de partida e Pd(II) como catalisador, no qual foi observado que ligantes oxazolínicos fornecem resultados melhores frente a ligantes imidazolínicos. Foram testados carbamatos com olefinas E e Z, em que as olefinas Z forneceram resultados mais interessantes que as olefinas E, porém como esse último tem uma gama maior de substratos que podem ser utilizados como materiais de partida para obtenção do carbamato, foi realizada a otimização da reação de aza-Wacker, no qual o complexo Qox + Pd, na presença de benzoquinona como oxidante e sal quartenário de amônio como aditivo básico forneceu o melhor resultado (rendimento de 17% e excesso enantiomérico de 62%). Durante essa trajetória também foi estudada outra reação: haloaminociclização racêmica de diversos carbamatos, que foi realizado em conjunto com outra integrante do grupo.
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    Síntese régio- e diastereosseletiva de oxazolidinonas via reação de cloroaminociclização promovidas por sais de Pd(II)
    (Universidade Federal de São Paulo, 2018-12-07) Papa, Bruna Lacerda [UNIFESP]; Rodrigues, Alessandro [UNIFESP]; Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
    Allylic alcohol and especially its structural analogues are organic compounds of great interest to scientific community, since they can suffer a range of chemical transformations. Despite of several advances in reactions involving allylic alcohol derivatives using catalysis. It is possible to affirm that this is a fertile field to develop a variety of new symmetric and asymmetric reaction via metallic complexes as catalysts. A new methodology aiming the synthesis of oxazolidinones has been developed. Reactional time, temperature, Pd(II) source, quantity of CuCl2, solvent, catalyst loading and concentration were evaluated resulting in a optimize condition. The optimize reactional condition is: carbamate (0.2 mmol), PdCl2 (10 mol%), CuCl2 (1.0 mmol), LiCl (1.0 mmol) in ACN (0,10 mol.L-1) during 2,5 hours at 60 ˚C. The scope was explored where fourteen new oxazolidinones were obtain with yields from 50 to 95% and diastereoisomeric ratio up to 99:1. The developed methodology was efficient in a 15 times bigger scale (3.0 mmol) than the optimized one. Besides that, hydrogen NMR and computational studies helped us to propose a trans-catalytic-cycle to the formation of the majority diastereoisomer and a cis-catalytic-cycle to the minor diastereoisomer. In addition, four chemical transformations were done to obtain aminoalcohols, showing the synthetic versatility of the studied oxazolidinones.