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    Seleção de solventes para a extração do ácido lático em soluções aquosas por meio do modelo UNIFAC
    (Universidade Federal de São Paulo, 2022-02-02) Cunha, Richard da Silva [UNIFESP]; Silva, Luciana Yumi Akisawa [UNIFESP]; http://lattes.cnpq.br/6845759105423166
    O ácido lático é uma substância muito utilizada nos diversos setores da indústria mundial. De fato, sua importância é observada no âmbito alimentício, cosmético, farmacêutico, têxtil etc. A produção de ácido lático pode ser feita por via química (sintética) ou via fermentativa (através de microrganismos produtores da substância), sendo esta a mais utilizada mundialmente devido sua vantagem econômica e sua maior facilidade de aplicação. Entretanto, há a necessidade de separá-lo do mosto/meio fermentativo utilizando-se de métodos eficientes, viáveis economicamente, menos nocivos ao meio ambiente e de fácil aplicação. Um dos métodos de separação mais promissores é o de extração líquido-líquido, que envolve a adição de um solvente com características desejáveis, como elevada seletividade, maior afinidade com o soluto que se deseja extrair, menor custo, menor toxicidade aos microrganismos etc. Uma etapa muito importante no projeto da extração líquido-líquido é a seleção de solventes. No entanto, a seleção de solventes por meio da determinação experimental de dados de equilíbrio líquido-líquido, demanda tempo, envolve custos e gera resíduos. Assim, uma alternativa promissora, é realizar a seleção de solventes com auxílio dos modelos termodinâmicos, que permitem a estimativa dos coeficientes de atividade e por conseguinte a determinação do coeficiente de partição, seletividade e capacidade do solvente. De fato, neste presente trabalho fora realizada a seleção de solventes usando o modelo termodinâmico UNIFAC que é um modelo de contribuição de grupos. Foram coletados 51 solventes da literatura para o cálculo de seus parâmetros: coeficiente de atividade a diluição infinita, seletividade e potencial do solvente, estes parâmetros relacionam-se com o índice de desempenho do solvente (PI – “Performance Index”) em extrair o ácido lático; além disso, foram calculados os valores dos coeficientes de partição octanol-água (Kow) para cada um dos solventes, para averiguar a respectiva toxicidade às bactérias fermentadoras. Com os valores calculados, observou-se que os solventes: p-cimeno, pineno e Limoneno (hidrocarbonetos), pentilcicloexanol, 1-decanol e 2-etil-nonanol (álcoois) apresentam maiores valores de log (Kow) consequentemente, menores riscos de toxicidade para as bactérias fermentadoras, embora possuam (todos eles) baixos valores de PI.
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    Síntese e estudo de novos derivados de Benzidrilamino-resina com alto grau de substituição amínica
    (Universidade Federal de São Paulo, 2020-07-01) Salomoni, Luiggi; Nakaie, Clovis; http://lattes.cnpq.br/1133653893267841; http://lattes.cnpq.br/1584875006751973
    O presente trabalho procurou encontrar condições de síntese de três tipos de resinas do copolímero estireno-divinilbenzeno, mas contendo diferentes grupos fenilmetilamínicos para uso em síntese peptídica em fase sólida (SPFS). Deste modo, as resinas denominadas MBAR, BuBAR e Nafo-BAR, contendo grupamentos acílicos do tipo metila, terc-butila e naftoila, respectivamente, foram sintetizadas em condições controladas que permitiram a obtenção de uma total de 26 lotes de resinas e com grau de substituição (GS) de cerca de 0,2 a 3,2 mmol/g de grupamentos amínicos. Estabeleceram-se as condições experimentais controladas para estas sínteses e estudos de inchamento por microscopia dos seus grãos, mostraram que as resinas de baixos ou altos valores de GS se solvatam bem em solventes apolares e polares, respetivamente. Isto no caso do grupamento amínico estar desprotonado (etapa de acoplamento) mas quando se faz estas medidas quando as resinas contêm amino grupos na forma protonada, passam a inchar em solventes polares, inclusive em tampão aquoso. Este dado deixa em aberto a possibilidade de uso destes polímeros catiônicos também em cromatografias de troca aniônica. O decapeptídeo triptorrelina foi escolhido como peptídeo modelo das sínteses com estas resinas. Purezas ao redor de 75% dos peptídeos ainda na forma bruta foram obtidas nas três resinas quando contendo GS baixos (cerca de 0,5 mmol/g) enquanto que quando em lotes de substituição máxima, MBAR, (3,20 mmol/g), BuBAR (3,05 mmol/g) e Nafo-BAR (2,57 mmol/g), o rendimento caiu em média para 65% e com necessidade de diversos reacoplamentos. Este fato sugere que as reações de acoplamentos estão bastante dificultadas pelo grande impedimento espacial, induzido pela presença de quantidades muito elevadas de cadeias peptídicas na resina. De qualquer modo, por apresentar clara vantagem econômica no uso destas resinas de altos teores de amino grupos, outras variações como a da sequência peptídica, de métodos de acoplamento, de solventes e agentes acilantes durante o acoplamento, etc, deverão ser testadas para um prognóstico completo da vantagem de se usar estes tipos de resinas na SPFS, em parte, ainda inéditos pelas suas estruturas e/ou de teores amínicos em termos de suas aplicações tecnológicas.